刘志勇在警校成绩卓越，受上司委以重任，潜入头号械劫通缉犯叶宽党羽中，伺机将叶等人绳之以法，志勇从此离开家庭亲人，与匪帮同伍，过痛苦矛盾的生活。过了三年边缘人生活，志勇终于有机会与叶合作作案，但阴错阳差，警方配合捉叶宽行动失败，更引起无辜市民及警员死伤，警界面对各界压力，为维护声誉不得不出卖志勇，不但毁灭的志勇的卧底身分，更将其列为通缉犯。另方面，辣手神探郑明训被委派追捕志勇，在追捕过程中，郑发现志勇身分可疑，郑于是在追捕行动外，亦开始调查志勇真正身分，并怀疑追捕另有阴谋。

尽管有巨额悬赏和全球搜捕，一些十恶不赦的罪犯还是逃脱了追捕。这部纪录片介绍了数名全球头号通缉犯。